固相萃取（SPE）是20世纪70年代发展起来的一种样品预处理技术，由液固萃取和液相色谱技术相结合发展而来，主要用于样品分析前的分离、纯化和浓缩。
固相萃取操作包括活化固定相、加样、干扰物洗脱、待测组分的收集4个步骤。
活化固定相
在萃取样品之前，首先用适当溶剂淋洗SPE柱（盘），以除去固定相中的某些杂质，同时使固定相溶剂化，从而提高萃取重现性。
加样
将液态或溶解后的固态样品倒入活化后的固相萃取小柱，然后利用抽真空，加压或离心的方法使样品进入吸附剂。
去除干扰杂质
在样品进入固定相，目标化合物被吸附后，可先用适当的溶剂将干扰杂质洗脱下来，而待测组分仍然得以保留在固定相上。可以通过调节清洗溶剂的组成、强度和体积，来尽可能多地除去干扰杂质。
待测组分的收集
用zui小体积的适当溶剂将固定相中萃取的待测组分*洗脱下来，并收集待用，淋洗和洗脱同前所述一样，可采用抽真空、加压或离心的方法使淋洗液或洗脱液流过吸附剂。如果在选择吸附剂时，选择对待测组分吸附很弱或不吸附，而对干扰化合物有较强吸附的吸附剂时，也可让待测组分先淋洗下来加以收集，而使干扰化合物保留（吸附）在吸附剂上，两者得到分离，但这种做法不能富集待测组分。在多数情况下是使待测组分保留在吸附剂上，zui后用强溶剂洗脱，这样更有利于样品的净化。
在SPE分析过程中，洗脱剂组成和强度对萃取分离的效果有显著影响。对于水样，萃取效果可通过穿透容量来评价，其含义为每克固定相所能富集的待测组分的质量。SPE的关键是选择固定相、溶剂和萃取条件，通常可参照液相色谱的思路进行选择。
